隨著科技不斷發展,人們對增材制造純鎢的關注日益增多,這主要是因為未來聚變發電廠對鎢部件存在預期需求。鎢是一種性質獨特的金屬,在工業領域有巨大的應用潛力,不過傳統制造方法在加工鎢時面臨許多困境,而增材制造技術的出現給純鎢加工帶來了新的機遇。
聚變反應堆 來源:2024 EPFL
鎢是一種源自瑞典和西班牙的元素。1781年,瑞典化學家卡爾?威廉?舍勒(Carl Wilhelm Scheele)發現鎢是白鎢礦的主要成分,后被確認為鎢酸鈣(CaWO?)。1783年,西班牙化學家兄弟 José和Fausto de Elhuyar發現了從黑鎢礦中分離出純鎢金屬的還原工藝。
黑鎢礦 來源:lifechem
鎢作為難熔金屬,為何應用廣泛?
鎢屬于難熔金屬,其熔點高達3422°C,位居所有元素之首,這賦予其極強的耐熱性;并且,鎢的熱膨脹率為所有元素最低,其密度與金相近,是鋁的七倍,這些特性讓鎢在高溫、高強度等特殊環境中有優異表現。
來源:sollex
就化學性能而言,鎢具有極為出色的X射線屏蔽性能,甚至優于鉛,且不存在環境問題和毒性。除此之外,鎢是熱與電的優良導體,無磁性,硬度較高,有著極佳的耐磨性與耐腐蝕性。總體來講,鎢呈現出獨特且出眾的金屬特性。
鑒于上述優良特性,鎢及其合金在諸多領域被廣泛應用。鎢在耐熱金屬部件、醫用X射線屏蔽設備、X射線源、火箭發動機部件、熔爐加熱元件、彈藥與穿甲彈、車輛和飛機的配重/壓艙物、珠寶以及焊接電極等方面均發揮著重要作用。在工業領域,鎢更是碳化鎢工具以及其他金屬加工應用中不可或缺的成分。
傳統制造鎢金屬的困境
下圖展示了使用鎢礦石或鎢金屬廢料作為原材料的線材、棒材和板材生產的傳統路線以及較新的AM路線。對于鎢而言,傳統的熱熔技術(例如鑄造)幾乎不可能生產塊狀鎢金屬,這是因為,在現有材料中,沒有足夠耐熱的固體材料可以安全且惰性地包裹熔融的鎢,使得通過這種常規方式加工鎢變得極為困難。
來源:Freemelt
目前,鎢主要通過粉末冶金方法和非熔融加工(如軋制或鍛造)來固結。然而,傳統粉末冶金法制造的鎢存在諸多缺陷,甚至一度阻礙其在工業層面的廣泛應用。一方面,粉末冶金鎢通常含有大量殘余孔隙;另一方面,材料在室溫下易碎,加工難度大。這種脆性不僅與鎢的防滑體心立方晶體結構有關,還因為非熔融粉末冶金制造過程中不可避免地會留下氧和碳等雜質,這些雜質偏析到晶界,進一步加劇了材料的脆性。
不過,值得注意的是,當溫度升高到200 - 800°C時,鎢會轉變為易延展狀態,具體的延展-脆性轉變溫度(DBTT)取決于其微觀結構、紋理和雜質水平。
增材制造純鎢的主流工藝
傳統制造鎢的方法,如鑄造因缺乏合適耐熱材料包裹熔融鎢而幾乎無法生產塊狀鎢金屬,粉末冶金法制造的鎢又存在殘余孔隙多、材料易碎、室溫難加工等問題;而增材制造技術為純鎢制造開辟了新路徑,有望解決這些傳統制造方法無法解決的難題。
一、激光粉末床熔融研究進展
激光粉末床熔融(PBF-LB)工藝在工業鎢制造領域已有十余年的發展歷史。荷蘭的Dunlee是該領域著名的制造工廠,自2012年起 ,Dunlee已開發出多項成功的鎢應用產品,其中最具代表性的是用于醫學成像的X射線CT系統的防散射網格,其純鎢壁厚僅為70 μm,這種精細的幾何形狀是傳統粉末冶金路線難以實現的。
PBF-LB制作的防散射網格 圖源:Dunlee
在PBF-LB研究方面,已有大量研究探索鎢的可制造性。盡管PBF-LB能夠制造出上圖所示的亞毫米薄壁鎢結構,然而要制造出更厚、更大型的致密材料卻頗具難度。由于PBF-LB參數是針對低體積孔隙率進行優化的,所以PBF-LB鎢中會產生微裂紋,主要是因為熔池冷卻到鎢的脆性溫度范圍(遠低于DBTT)時應力不斷積累。
如下圖示的案例展示了上述裂紋情況,PBF - LB構建平臺被加熱到1000°C,即便構建溫度如此之高,部分裂紋依舊存在。此外,熱構建平臺還引發了另一個問題:熱鎢極易從PBF - LB設備的保護氣中吸收雜質,而鎢中的雜質會進一步加劇其脆性。
微觀結構橫截面 來源:謝菲爾德大學
因此,目前尚未有成熟的方法能夠利用PBF-LB制造出大型的致密、無裂紋的純鎢部件。
二、電子束粉末床熔融研究進展
相較于PBF-LB,電子束粉末床熔融(PBF-EB)具有一些獨特優勢,使其更適合用于鎢加工。PBF-EB設備內部的真空環境不僅具有良好的隔熱功能,能夠使粉末床輕松保持在高溫狀態,從而有效緩解應力,降低開裂風險;而且真空環境潔凈,有助于保持鎢不含雜質。
1、英國謝菲爾德大學
英國謝菲爾德大學的Jonathan Wright是PBF-EB鎢研究的先驅者之一。在2015年,他將“PBF-EB工藝應用于純鎢加工”作為其博士研究項目。通過使用相同的等離子球化粉末(典型激光尺寸為25 - 45 μm),對PBF-EB和PBF-LB進行了直接比較。結果顯示,PBF-EB成功生產出了高密度且無裂紋的鎢,構建平臺溫度保持在約1000°C;而PBF-LB雖然在最大光束功率400 W下也能制造出高密度樣品,但會產生裂紋。Wright的博士論文還首次展示了更為復雜的PBF-EB幾何形狀——一款精美的鎢晶格環面。
鎢晶格環面 來源:謝菲爾德大學
2、美國橡樹嶺國家實驗室
美國田納西州的橡樹嶺國家實驗室(ORNL)對PBF - EB鎢的發展貢獻重大。ORNL是美國能源部最大的國家實驗室,一直研究未來可持續能源,PBF - EB材料是重點方向之一,近五年難熔金屬是主要研究對象。
ORNL對高達1800°C的粉末床溫度展開了探索,旨在找出鎢加工的最優條件。研究結果表明,隨著電子束熔化鎢粉,材料中的氧含量明顯降低,構建材料中的氧含量僅有ppm級,這使得抵消鎢的脆性具備了可能性。另外,由ORNL制造的致密且無裂紋的PBF - EB鎢在高溫下有著良好的拉伸性能,與退火和再結晶狀態下的高質量粉末冶金鎢不相上下。
2023年5月,ORNL制造的PBF-EB樣品在圣地亞哥的DIII-D國家聚變設施中進行測試,該樣品在高熱和粒子流的混合環境中接受考驗,并與傳統制造的高純度再結晶鎢進行對比。結果表明,PBF-EB鎢在熱機械響應和表面損傷方面表現相當或更優,僅出現了一些表面粗糙、晶粒生長和裂紋萌生現象,但未出現剝落或材料彈出等失效模式。
來源:ORNL
ORNL還展示了其在與聚變能相關的測試幾何結構中的鎢加工能力,如制造出的六邊形瓦片幾何結構,這種結構可能應用于托卡馬克聚變反應堆的偏轉器或內壁,瓦片安裝在增材制造的棒上,棒內設有通道用于冷卻氣體的流通。
來源:ORNL
3、德國卡爾斯魯厄理工學院
在EUROfusion聯盟框架下,歐洲也研究了PBF - EB鎢的等離子體特性。德國卡爾斯魯厄理工學院帶領的團隊用PBF-EB制造鎢樣品,還將其與新的銅冷卻結構組合。這些鎢樣品在模擬聚變反應堆條件的各種測試里表現良好:在Jülich的JUDITH設施中,經熱沖擊測試未出現宏觀故障;在Garching的GLADIS設施進行高熱通量暴露測試時,雖有近表面晶粒生長現象,但整體性能穩定。
來源:卡爾斯魯厄理工學院
目前該團隊正籌備新測試活動,其測試對象有優化的幾何形狀和改進的冷卻結構。研究顯示,PBF-EB制造的鎢密度可達99.8%,微觀結構為柱狀且無裂紋,熱導率和熱擴散率與軋制粉末冶金鎢參考材料相近,在600 - 1000°C的熱拉伸試驗中,伸長率達80%,延展性良好。
增材制造技術為制造復雜的3D鎢部件開辟了新路徑,它不但有希望提升材料的化學純度與密度,而且能夠消除傳統粉末冶金法制造鎢時存在的缺陷。在增材制造技術體系里,PBF-LB和PBF-EB各有利弊。PBF - LB在制造薄壁、對分辨率要求高且具有精細細節的鎢部件時具備優勢,不過在制造厚部件時,會面臨微裂紋、孔隙率和生產率低等問題;PBF - EB則在制造較厚的鎢部件上表現優異,能夠有效地解決裂紋和雜質問題,在聚變反應堆的等離子面磚等應用場景中有著廣闊的應用前景。(轉載自增材工業 作者:木易,素材來源:metal-am)
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